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【创赛中国】有机电化学晶体管相关材料及其应用

发表时间:2026-02-02

有机电化学晶体管(OECT)作为有机生物电子学领域的核心器件,凭借高跨导、低工作电压、良好生物相容性及本征柔性等优势,在神经形态计算、生物传感、逻辑电路等领域展现出广阔应用前景。其性能的核心取决于有机混合离子-电子导体(OMIECs)等关键材料的分子设计与性能优化,同时器件结构创新与功能集成也推动了其在多场景的实际应用。

一、核心材料体系及设计策略

OECT的核心材料包括OMIECs沟道材料、电解质材料及功能修饰材料,其中OMIECs的分子设计是调控器件离子-电子耦合传输性能的关键,主要通过侧链工程、骨架工程及混合体系设计实现性能优化。

(一)有机混合离子-电子导体(OMIECs

OMIECs作为OECT的沟道核心,需同时实现高效离子传输与电子传输,其性能评价以品质因数μC*(载流子迁移率μ与体积电容C*的乘积)和跨导gm为关键指标。根据导电类型可分为p型、n型及双极型材料,各类材料的设计策略与代表性体系如下:

 

1pOMIECs材料

p型材料以传输空穴为主,通过对阴离子注入实现电荷补偿,是目前研究最为成熟的OMIECs体系。其分子设计主要聚焦于噻吩衍生物、苯并二噻吩(BDT)、环戊二噻吩(CPDT)等给电子单元,结合亲水性侧链调控离子渗透效率。

经典体系:聚(3,4 -乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT:PSS)是商业化程度最高的p型材料,通过共混溶剂、表面活性剂优化,空穴导电能力可达1000 S?cm?1,基于其制备的OECT可实现毫西级跨导和微秒级响应时间。但PSS的酸性与较高杨氏模量限制了其生物相容性与长期稳定性,衍生出PEDOT:TosPEDOT:DBSA等复合体系。

侧链工程优化材料:引入寡聚乙二醇(OEG)侧链的聚噻吩衍生物P3MEEMT,通过增强水合作用提升离子注入效率,μC值达49.1 F?cm?1?V?1?s?1McCulloch课题组提出侧链重分配策略,合成的p(g2T2-g4T2)通过调控OEG侧链长度与密度,平衡薄膜溶胀与电荷传输,μC高达522 F?cm?1?V?1?s?1700次循环后性能保持率达87%

共轭骨架优化材料:基于苯并二噻吩(BDT)的gBDT-MeOT2通过甲氧基二噻吩单元增强平面性与电荷离域,跨导较基础体系提升4倍;环戊二噻吩(CPDT)衍生物P3gCPDT-MeOT2通过混合溶剂诱导多孔薄膜结构,μC*476 F?cm?1?V?1?s?1,展现出优异的机械稳定性。

2nOMIECs材料

n型材料以传输电子为主,通过阳离子注入实现电荷补偿,其发展滞后于p型材料,核心挑战在于提升稳定性与电子迁移率,设计策略聚焦于降低最低未占据分子轨道(LUMO)能级与构建刚性平面骨架。

典型受体单元:萘二酰亚胺(NDI)、联噻吩酰亚胺(BTI)、聚苯并咪唑并苯并菲咯啉(BBL)等缺电子单元是n型材料的核心构筑模块。例如,P(gNDI-gT2)是首个可在水中操作的n型材料,LUMO能级为-4.12 eV,水相工作2小时后性能保持稳定;BBL作为刚性阶梯型聚合物,具有1930 F?cm?3 的高体积电容,基于其制备的OECT跨导达9.7 mS,连续工作1小时稳定性优异。

共轭骨架优化材料:基于苯并二噻吩(BDT)的gBDT-MeOT2通过甲氧基二噻吩单元增强平面性与电荷离域,跨导较基础体系提升4倍;环戊二噻吩(CPDT)衍生物P3gCPDT-MeOT2通过混合溶剂诱导多孔薄膜结构,μC*476 F?cm?1?V?1?s?1,展现出优异的机械稳定性。

性能优化体系:刘剑课题组开发的n-PT3通过侧链调控与骨架平面化设计,μC超过100 F?cm?1?V?1?s?1;聚苯二呋喃二酮(PBFDO)通过氧化聚合与原位N掺杂,实现1970 S?cm?1的超高归一化跨导,μC180 F?cm?1?V?1?s?1,为n型材料最高值。氟原子取代策略可有效调控LUMO能级,如P(gTDPP2FT)μC*54.8 F?cm?1?V?1?s?1,展现出稳定的n型传输特性。


3双极型OMIECs材料

双极型材料可同时传输空穴与电子,无需单独图案化p型与n型器件,简化电路加工流程,核心设计思路为构建窄带隙共轭骨架与优化侧链亲疏水性。

共混与共聚体系:早期通过p型与n型材料共混实现双极传输,但存在相分离问题;无规共聚体系如P(NDIMTEG-T)通过调节OEG侧链与烷基侧链比例,实现平衡的离子-电子传输。

单组分体系:高自旋聚合物P(TII-2FT)与基于潜醌式受体TBDOPV片段的P(bgTBDOPV-EDOT)通过给体-受体(D-A)共聚物设计,实现平衡且稳定的双极型性能;2DPP-OD-TEG通过双DPP单元构筑,p型与nμC*分别达31.86.8 F?cm?1?V?1?s?1,展现出良好的双极传输潜力。

4特殊功能OMIECs材料

半导体水凝胶:将水溶性阳离子型n型半导体聚合物P(PyV)通过抗离子交联构建半导体水凝胶,兼具半导体的逻辑运算功能与水凝胶的高生物相容性、黏附性,成功记录到高信噪比的小鼠皮层脑电图(ECoG)信号,解决了传统材料与生物组织力学不匹配的问题。

混合体系材料:通过非OMIECOMIEC共混,可诱导非OMIEC材料的混合传导特性。例如,PC??BM(非OMIEC)与P3MEEETpOMIEC)共混形成体异质结结构,PC??BM在聚合物亲水性侧链介导下实现电化学掺杂,nμC*86 F?cm?3,为新型OMIEC材料开发提供了无合成依赖的策略。

(二)电解质材料

电解质作为离子传输介质,直接影响OECT的工作电压、响应速度与稳定性,根据状态可分为液体电解质与固体电解质,根据应用场景分为有机电解质与水基电解质(生物电子学首选)。

液体电解质:常用KCl、磷酸盐缓冲液(PBS)等水溶液,离子传导效率高,但存在泄漏风险;离子液体如EMIM-TFSI可提升稳定性,但生物相容性需优化。

固体电解质:聚乙二醇(PEO)、离子凝胶等固态电解质可避免泄漏,提升器件集成度。例如,PEO基电解质与PEDOT:PSS复合可实现全固态OECT,而离子凝胶电解质可赋予器件非易失性存储特性,但需解决离子液体的生物毒性问题。

功能化电解质:通过调控离子种类、浓度与驱动力可优化器件性能。低水合程度的阴离子(如TFSI?)可提升掺杂速度;离子浓度影响阈值电压与德拜长度,降低PBS浓度可将SARS-CoV-2 IgG检测极限从10 pM降至100 fM

(三)其他功能材料

封装与修饰材料:聚对二***(Parylene C)用于器件绝缘封装,减少漏电流;两性离子磷酸胆碱功能化聚对二***可降低器件杨氏模量至35 kPa,接近皮肤力学特性,同时具备抗生物污染能力。

界面修饰材料:DNA适配体、抗体、酶等生物分子用于构建特异性传感界面,如葡萄糖氧化酶(GOx)修饰的OECT可实现葡萄糖灵敏检测;SpyTag-SpyCatcher体系用于栅极表面功能化,构建单分子灵敏度的生物传感器。

二、核心应用领域

OECT 的材料特性决定了其在生物电子学、神经形态计算、柔性电子等领域的多元应用,核心应用场景包括原位信号处理、生物传感、神经仿生与逻辑电路等。

(一)感存算一体化神经界面器件

传统神经界面器件存在传感器、存储器与计算单元物理分离导致的高能耗、高延迟问题,OECT凭借离子-电子耦合特性与生物相容性,成为构建感存算一体化神经界面的核心载体。

原位信号处理:基于OECT的反相器电路可实现神经信号的原位放大与滤波,互补型反相器(由p型与nOECT组成)功耗更低、增益更高,可直接在生物组织中实现信号采集与放大。内部离子门控晶体管(IGT)通过内置离子库缩短传输时间,工作频率达MHz级,解决了传统OECT串扰问题,可构建多级放大器、环形振荡器等复杂电路。

神经形态计算:OECT可模拟神经元与突触功能,构建神经形态计算系统。有机电化学神经元(OECN)包括电导型、OEND型与泄漏积分发射(LIF)型,其中LIF OECN电路简单,可与生物系统直接交互,如诱导捕蝇草叶闭合与水蛭肌肉收缩;非易失性OECT通过离子捕获与阻挡设计,可模拟突触可塑性,马伟课题组开发的OECT突触提供1024种存储状态,状态保持时间超10000 s,可实现巴甫洛夫联想学习与图像识别任务。

生物相容性优势:半导体水凝胶、柔性OMIECs材料与生物组织力学匹配(杨氏模量 < 10 kPa),减少免疫反应与组织损伤,可实现长期植入。例如,超薄(<10 μmPEDOT:PSS OECT可与皮肤共形贴附,实现长期电生理监测;植入式OECT阵列在大鼠体内癫痫记录中,信噪比超过20 dB,优于传统表面电极。

(二)生物传感

OECT 作为生物传感器具有高灵敏度、低检测限、可在水相工作等优势,可实现生理电信号与生物分子的精准检测,应用于医疗诊断、可穿戴设备等场景。

生理电信号检测:可记录脑电(ECoG)、心电(ECG)、肌电(EMG)等信号。例如,基于DPP-g2T的可拉伸OECT30%-140%应变下仍保持性能稳定,可用于动态心电监测;内部离子门控晶体管(e-IGT)工作频率覆盖0.1-10? Hz,可记录全频段生理电信号,长期工作稳定性超过4天。

生物分子检测:通过功能界面修饰,可检测葡萄糖、乳酸、多巴胺、DNA、蛋白质及病毒等。GOx修饰的nOECT可检测10-20 mM的葡萄糖,且可由生物燃料电池驱动实现自供电检测;纳米抗体功能化OECTSARS-CoV-2病毒的检测极限达单个分子,检测时间小于15分钟;分子机电系统修饰的OECT可实现5×10?2? M浓度的蛋白质与核酸检测。

可穿戴与植入式传感:柔性OECT可集成于隐形眼镜、皮肤贴片等载体,实现无创监测。例如,有机太阳能电池(OSCs)驱动的柔性OECT传感器可监测泪液中葡萄糖与Ca2?浓度;生物黏性OECT通过双网络架构实现与湿组织的强黏附,可用于高质量电生理记录。

(三)逻辑电路与柔性电子

OECT低工作电压、高集成度的特性使其在柔性逻辑电路中具有优势,可实现大面积、低成本印刷制备,应用于可穿戴计算、物联网终端等。

基本逻辑单元:反相器、环形振荡器、与非门等逻辑单元已通过OECT实现。气溶胶喷射印刷的P3HT/ZnO互补反相器工作电压低于2 V,增益达18,准静态功耗低于10 nW;全印刷大规模集成电路可实现解码与寄存功能,驱动电致变色显示器。

可重构逻辑电路:基于CPE-KOECT可通过调节栅极与漏极电压极性,实现积累模式与耗尽模式切换,进而实现AND/NOROR/NAND逻辑门重构。

垂直结构器件:垂直OECTv-OECT)通过缩短沟道长度提升电流密度与响应速度,IDIC-MEGv-OECT跨导达46.3 mS,为当前最高值;垂直结构还可实现易失性与非易失性功能集成,为高密度集成电路提供可能。

(四)其他新兴应用

仿生皮肤与假肢:基于OECT的电子皮肤可模拟触觉、痛觉与温度感知,通过集成机械传感器、OECN与人工突触,实现从感受器到中枢神经再到肌肉运动的完整传感-运动回路,为假肢皮肤与人机界面提供解决方案。

环境监测:OECT可用于气体、离子、微生物等环境指标检测,如基于NDI-T2nOECT可实现NO?H?O?等气体的高灵敏检测;多模态OECT可同时感知光、热、化学信号,应用于智能环境监测网络。

神经修复与治疗:植入式OECT可作为神经刺激器与信号记录器,用于神经系统疾病治疗。例如,通过神经递质传感器与人工突触集成,可实现突触前神经递质刺激下的突触后递质受控释放,为帕金森病等神经退行性疾病提供新型治疗方案。


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